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行業應用

電導率儀測定乙酸電離平衡常數的應用

時間:2015-9-10 9:41:46      閱讀:9902

一.實驗原理

1.電離平衡常數Kc的測定原理

    在弱電解質溶液中,只有已經電離的部分才能承擔傳遞電量的任務。在無限稀釋的溶液中可以認為弱電解質已全部電離,此時溶液的摩爾電導率為,可以用離子的極限摩爾電導率相加而得。而一定濃度下電解質的摩爾電導率∧m與無限稀釋的溶液的摩爾電導率是有區別的,這由兩個因素造成,一是電解質的不完全離解,二是離子間存在相互作用力。二者之間有如下近似關系:

 

式中為弱電解質的電離度。

    對AB型弱電解質,如乙酸(即醋酸),在溶液中電離達到平衡時,其電離平衡常數Kc與濃度c和電離度α的關系推導如下:

 

由上式可知,測定系列濃度下溶液的摩爾電導率∧m,將∧mc對1/Λm作圖可得一條直線,由直線斜率可測出在一定濃度范圍內Kc的平均值。

2.摩爾電導率∧m的測定原理

    電導是電阻的倒數,用G表示,單位S(西門子)。電導率則為電阻率的倒數,用k表示,單位為G·m-1。

    摩爾電導率的定義為:含有一摩爾電解質的溶液,全部置于相距為1m的兩個電極之間,這時所具有的電導稱為摩爾電導率。摩爾電導率與電導率之間有如下的關系。

    ∧m=  κ/c      (5)

式中c為溶液中物質的量濃度,單位為mol·m-3。

    在電導池中,電導的大小與兩極之間的距離l成反比,與電極的面積A成正比。

    G = κA/ l      (6)

由(6)式可得

    κ=Kcell  G     (7)

    對于固定的電導池,l和A 是定值,故比值l/A為一常數,以Kcell表示,稱為電導池常數,單位為m-1。為了防止極化,通常將鉑電極鍍上一層鉑黑,因此真實面積A無法直接測量,通常將已知電導率κ的電解質溶液(一般用的是標準的0.01000mol·L-1KCl溶液)注入電導池中,然后測定其電導G即可由(7)式算得電導池常數Kcell。

    當電導池常數Kcell確定后,就可用該電導池測定某一濃度c的醋酸溶液的電導,再用(7)式算出κ,將c、κ值代入(5)式,可算得該濃度下醋酸溶液的摩爾電導率。

    在這里的求測是一個重要問題,對于強電解質溶液可測定其在不同濃度下摩爾電導率再外推而求得,但對弱電解質溶液則不能用外推法,通常是將該弱電解質正、負兩種離子的無限稀釋摩爾電導率加和計算而得,即:

 

二.儀器與試劑

   DDBJ-350便攜式電導率儀電導電極,恒溫槽,燒杯、錐型瓶,移液管(25mL);

   0.0200 mol·L-1 KCl標準溶液,0.200 mol·L-1 HAc標準溶液

三.實驗步驟

1.調節恒溫水槽水浴溫度至25℃(室溫偏高,則水浴溫度調節到35℃)。將實驗中要測定的溶液恒溫。

2.校準便攜式電導率儀的電導池常數

    按下電導率儀“on/off”鍵打開儀器,按“模式/測量”鍵到模式狀態,按“▲”或“▼”鍵調節模式狀態,至左下角出現CONT,按“確定”鍵,左下角出現CAL,按“確定”鍵,左下角出現CA-M,按“▲”或“▼”鍵調節0.02mol/L的KCl溶液的電導率大小至0.276 S/m(35℃時為 0.331 S/m ),按“確定”鍵出現標定好的電導池常數,再按“確定”鍵輸入電導池常數。按“模式/測量”鍵到測量狀態。

3.測量醋酸溶液的電導率

    標定好電導池常數后,將兩電極用蒸餾水洗凈,用吸水紙吸干液體。處理好的電極插入到0.2 mol/L 25mL醋酸溶液中測量電導率。再用標有“電導水”字樣的移液管吸取25mL水并注入到醋酸溶液中稀釋到0.1 mol/L。此時不要將電極取出。(為什么?)測量后,用標有“0.1”字樣的移液管吸取25mL溶液棄去,用標有“電導水”字樣的移液管吸取25mL水并注入到醋酸溶液中稀釋到0.05 mol/L,搖勻后測量電導率。如此依次測定0.2mol/L、0.1 mol/L、0.05 mol/L、0.025 mol/L、0.0125 mol/L醋酸溶液的電導率。

    記錄相應濃度醋酸的電導率,并計算電離度和解離常數。

4.用蒸餾水清洗電導電極和溫度電極,將電極浸泡在盛有蒸餾水的錐形瓶中以備下一次實驗用。

四.數據處理

1.將原始數據及處理結果填入下表:

2.根據測得的各種濃度的醋酸溶液的電導率,求出各相應的摩爾電導率∧m和電離度a及電離平衡常數Kc。

實驗溫度:   35℃   

 


 

 


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