概述
偶氮是國(guó)際環(huán)保要求的必檢項(xiàng)目之一，但并非所有偶氮染料都受禁止，受禁的只是經(jīng)還原會(huì)釋出法例指定的24種芳香胺類的偶氮染料，約有130種。這些受禁偶氮染料染色的服裝或其他消費(fèi)品與人體皮膚長(zhǎng)期接觸后，會(huì)與代謝過(guò)程中釋放的成分混合并產(chǎn)生還原反應(yīng)形成致癌的芳香胺化合物，這種化合物會(huì)被人體吸收，經(jīng)過(guò)一系列活化作用使人體細(xì)胞的DNA發(fā)生結(jié)構(gòu)與功能的變化，成為人體病變的誘因。
偶氮檢驗(yàn)方法一般有以下三種：薄層色譜法（TLC），氣相色譜及質(zhì)譜聯(lián)用法（GC-MSD）及高效液相色譜法（HPLC）。標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定被檢產(chǎn)品中不得含有23種偶氮染料中間體，若檢出其中一種即為不合格產(chǎn)品，其限量為30ppm。
一、測(cè)試方法
以橙色錦綸面料試樣為試驗(yàn)對(duì)象進(jìn)行檢測(cè)定性和定量分析。
二、主要儀器
萬(wàn)分之一電子天平（精度0.1mg）；恒溫水浴振蕩器；氮吹儀；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀；離心機(jī)；氣質(zhì)聯(lián)用儀。
三、主要試劑和消耗品
叔丁基甲醚（TEDIA HPLC）；乙腈（TEDIA HPLC）；連二亞硫酸鈉（國(guó)藥AR）；偶氮混標(biāo)（100ppm）；硅藻土柱子；巴氏吸管；1.5mL離心管。
四、測(cè)試原理
紡織品在檸檬酸鹽緩沖溶液介質(zhì)中用連二亞硫酸鈉溶液還原分解，用叔丁基甲醚通過(guò)硅藻土柱提取溶液中的芳香胺，濃縮后用乙腈定容，最后用GC-MS分析樣品。
由于檢出苯胺，新取樣品在堿性介質(zhì)中用連二亞硫酸鈉還原，用叔丁基甲醚提取可能分解出的4-氨基偶氮苯，用GC-MS進(jìn)行定性分析。
五、測(cè)試具體過(guò)程
5.1取樣，取代表性試樣，剪成5mm×5mm 的小片，混合。從混合試樣中稱取1.00g樣品，精確到0.01g，放入定制的反應(yīng)器中。
5.2還原，向反應(yīng)器中加入已預(yù)熱至（70±2）℃的檸檬酸鹽緩沖溶液17mL，密閉，振搖后置于（70±2）℃恒溫水浴振蕩器保溫30min，然后打開(kāi)反應(yīng)器，加入新鮮配制的200mg/L濃度的連二亞硫酸鈉溶液3mL，并立即密閉振搖后再于（70±2）℃恒溫水浴振蕩器保溫30min，取出后2min內(nèi)冷卻到室溫。
5.3萃取，冷卻后迅速用玻璃棒將反應(yīng)液全部倒入硅藻土柱中，任其吸附15min，再用4×20mL叔丁基甲醚分四次洗脫，收集叔丁基甲醚提取液于圓底燒瓶中。
5.4濃縮，將收集到提取液的圓底燒瓶置于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上，于40-50℃溫度，400-500mbar壓力下濃縮至1mL左右，再用氮吹儀吹至近干，后用1mL乙腈定容。超聲溶解后，用巴氏吸管移至1.5mL離心管內(nèi)，于9000轉(zhuǎn)/分離心3min。
5.5進(jìn)樣，用安捷倫7890A-5975C氣質(zhì)聯(lián)用儀上機(jī)分析，進(jìn)樣量1μL。
5.6初步結(jié)果，結(jié)果分析中，有苯胺和聯(lián)苯胺檢出，需按GB/T 23344-2009進(jìn)行4-氨基偶氮苯檢測(cè)。
5.7 4-AAB檢測(cè)過(guò)程：從混合試樣中再稱取1.00g樣品，精確到0.01g，放入定制的反應(yīng)器中，向反應(yīng)器中加入9.0mL氫氧化鈉溶液，密閉振搖后加入1.0mL連二亞硫酸鈉溶液，再次密閉振搖后置于（40±2）℃的恒溫水浴振蕩器保溫30min，取出后1min內(nèi)冷卻到室溫。向反應(yīng)器依次加入10mL叔丁基甲醚和7g氯化鈉，用力振搖后在水浴振蕩器（常溫）中振搖45min。靜置分層后取上層有機(jī)相過(guò)0.45μm膜后進(jìn)GC-MS分析。
5.8最終結(jié)果：未知樣品含聯(lián)苯胺75mg/kg，無(wú)4-AAB。
六、注意事項(xiàng)
6.1在做樣品前（或者說(shuō)單位在準(zhǔn)備開(kāi)展偶氮項(xiàng)目前），需要有方法開(kāi)發(fā)記錄，換句話說(shuō)，需要用標(biāo)樣做加標(biāo)回收等項(xiàng)目，確保方法可行。
6.2采用不同硅藻土柱，對(duì)回收率影響很大，最好再換硅藻土柱和使用不同批次硅藻土柱前都做下回收率。
6.3反應(yīng)器的密閉性對(duì)回收率影響也較大，確保反應(yīng)器密閉性強(qiáng)。
6.4濃縮過(guò)程中，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)一定要剩1mL左右，切不可蒸干；氮吹儀需要用緩慢氮?dú)獯抵两桑豢扇桑駝t也回收率有較大影響。
6.5確保連二亞硫酸鈉有效性，其對(duì)結(jié)果影響很大。簡(jiǎn)單判斷有效性，一種方法是能把非分散染料樣品還原褪色。還有一種方法是配置新鮮是為無(wú)色透明溶液，一接觸空氣馬上變黃。
6.6從冷卻到過(guò)柱時(shí)間要短，時(shí)間較長(zhǎng)也會(huì)對(duì)回收率有影響。特別是做4-氨基偶氮苯的時(shí)候。
6.7緩沖溶液需按要求，pH要在6.0左右，其pH對(duì)回收率也有影響。
6.8做4-氨基偶氮苯的時(shí)，加入連二亞硫酸鈉溶液濃度和體積需準(zhǔn)確，其對(duì)回收率影響較大。
注：此次測(cè)試使用了外標(biāo)法，出結(jié)果一般還需用液相確認(rèn)，液相或內(nèi)標(biāo)法定量。
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