一、平均速度
色譜又稱色層法或?qū)游龇ǎ且环N物理化學(xué)分析方法，它利用不同溶質(zhì)（樣品）與固定相和流動相之間的作用力（分配、吸附、離子交換等）的差別，當(dāng)兩相做相對移動時，各溶質(zhì)在兩相間進行多次平衡，使各溶質(zhì)達(dá)到相互分離。
也就是說，當(dāng)樣品中某組分進入色譜柱內(nèi)，將在固定相和流動相中達(dá)到一定的分配。流動相總是以一定的速度流動，而固定相則固定不動。那么在流動相中的組分分子將以流動相流速u向前行進，而固定相中的組分分子則和固定相一起停留不動。那么這個組分，它的平均運動速度是多少呢？
組分能夠在色譜柱上得到分離，就是說他們在色譜柱上的流出時間不同。我們知道流出時間t = 色譜柱長度L / 組分平均運動速度v。色譜柱長度L對所有組分都是一樣的，那么之所以能夠被分開，關(guān)鍵就在于不同組分，他們的平均運動速度不同。為什么相同載氣條件下，不同組分平均運動速度會不同？這就說出了色譜分離的內(nèi)因：不同組分在固定相和流動相之間的分配系數(shù)K不相同。那么什么是色譜分離的外因？當(dāng)然是存在流動相與固定相之間的相對運動。
由于不同組分的分配系數(shù)K不同，因此平衡狀態(tài)下，在固定相和流動相中的分子個數(shù)比就出現(xiàn)了差異，平均移動速度因此出現(xiàn)了差異，于是他們從色譜柱中流出的時間也就出現(xiàn)了差異了。
由于色譜分離靠的是不同的分配系數(shù)，因此我們說色譜分離方法是一種物理分離方法。
二、速度方程
色譜法能夠分離不同組分的內(nèi)因是分配系數(shù)K的差異。
什么是分配系數(shù)呢？分配系數(shù)是物質(zhì)在兩相之間達(dá)到平衡時，在兩相中濃度的比值。兩相之間，并不是專指氣體、液體、固體之間呢，我們用汽油萃取水中的碘，水和汽油都是液相，但由于并不混溶，因此也是兩相。分配系數(shù)是一個重要物理化學(xué)參數(shù)，與組分在兩相中的溶解度密切相關(guān)，影響因素除了組分和兩相的組成外，還包括溫度、壓力等。這個壓力并不是外界壓力，而是組分的分壓。在理想氣體情況下，其他氣體分子的壓力對組分在兩相中的平衡沒有影響。事實上，我們在溫度確定的情況下，經(jīng)常默認(rèn)分配系數(shù)K為常數(shù)。
在色譜上，分配系數(shù)專指組分在固定相（s）中的濃度與流動相（m）中濃度在平衡狀態(tài)下的比值。我們分別用s和m腳標(biāo)來代表兩相，即:
我們知道平均運動速度與組分分子在兩相中的分子個數(shù)比有關(guān)。分配系數(shù)K雖然是一個常數(shù)，但不能完全代表兩相中的分子個數(shù)比。分子個數(shù)比，術(shù)語上講應(yīng)該叫做分配比k，還與兩相的體積相關(guān)。即：
這里我們習(xí)慣上把流動相與固定相的體積比稱為相比β。
有了分配比k的概念，我們可以回過頭來，重新計算組分的平均速度了。即：
這個公式，在色譜上是一個非常重要的公式，稱為速度方程。
（內(nèi)容來源氣相色譜之家）
